Ulichsche Näherungen, Näherungsgleichungen zur thermodynamischen Berechnung der Gleichgewichtskonstanten (Massenwirkungsgesetz). Für Reaktionen bei konstantem Druck folgt aus der Beziehung Δ_RG⁰ = -RT ln K_a und der Gibbs-Helmholtzschen Gleichung die 1. U. N. ln K_a = -Δ_RH⁰/RT + Δ_RS⁰/R. Dabei bedeuten K_a die Gleichgewichtskonstante bei der Temperatur T, R die Gaskonstante und Δ_RH⁰ und Δ_RS⁰ die molare Standardreaktionsenthalpie bzw. -entropie. Die 1. U. N. setzt voraus, daß Δ_RH⁰ und Δ_RS⁰ temperaturunabhängig sind. Da das eine recht grobe Näherung ist, sollten die Tabellenwerte für Δ_RH⁰ und Δ_RS⁰ so gewählt werden, daß die Temperatur, für die sie gelten, möglichst dicht bei der interessierenden Temperatur T liegt.

Bei der 2. U. N. wird die Temperaturabhängigkeit von Δ_RH⁰ und Δ_RS⁰ durch Anwendung des Kirchhoffschen Gesetzes für Δ_RH⁰ und der Beziehung ∂(Δ_RS⁰/dT)_p = ΔC⁰_p/T berücksichtigt, so daß aus der 1. U. N. folgt:

Dabei ist

die Summe der mit den stöchiometrischen Faktoren multiplizierten molaren Wärmekapazitäten aller Reaktionspartner bei der Temperatur T₀. ΔC_p⁰ wird als temperaturunabhängig behandelt.

In der 3. U. N. wird schließlich auch die Temperaturabhängigkeit von ΔC_p⁰ berücksichtigt. Voraussetzung für ihre Anwendbarkeit ist das Vorliegen tabellarischer Daten für die T-Abhängigkeit der molaren Wärmekapazitäten aller Komponenten, z. B. in Form von Potenzreihen (molare Wärmekapazitäten). Vielfach werden bei der Berechnung Temperaturintervalle gebildet und für jedes Intervall ein Mittelwert von ΔC_pbenutzt.