Iridiumverbindungen, Das im Rutilgitter kristallisierende schwarze Iridium(IV)-oxid, Iridiumdioxid, IrO₂, D. 11,665 g cm^-3, wird durch Erhitzen von Iridium im Sauerstoffstrom erhalten. Das wichtigste Iridiumhalogenid, Iridium(III)-chlorid, IrCl₃, olivgrüne oder braunrote Kristalle, D. 5,30 g cm^-3, F. 763 °C (Z.), gewinnt man durch Chlorierung des Metalls bei etwa 660 °C. Iridium(IV)-chlorid, IrCl₄, ist eine dunkelbraun-schwarze, hygroskopische Verbindung. Die Oxidationsstufe +VI vertritt z. B. das oktaedrische Iridium(VI)-fluorid, IrF₆, eine gelbe, sehr reaktive Verbindung, F. 44 °C, Kp. 53 °C. Die weiteren Iridiumfluoride sind das durch Fluorierung von Iridium bei etwa 360 °C zugängliche tetramere Iridium(V)-fluorid, (IrF₅)₄, F. 104 °C, sowie das durch Reduktion von Iridium(VI)-fluorid mit Iridium erhältliche schwarze Iridium(III)-fluorid, IrF₃. Den genannten binären I. steht eine große Anzahl von Iridiumkomplexen gegenüber: Oktaedrische Fluoroiridate(V), M[IrF₆], repräsentieren die Oxidationsstufe +5, ihnen schließen sich die wichtigsten Hexachloro- und Hexafluoroiridate(IV) an, von denen das mit (NH₄)₂PtCl₆ isomorphe dunkelrote Ammonium-hexachloroiridat(IV), (NH₄)₂[IrCl₆] als in Wasser schwer lösliches Salz bei der Iridiumgewinnung eine Rolle spielt. Bekannt sind zahlreiche oktaedrische, diamagnetische Iridium(III)-komplexe, wie Aminkomplexe der Typen [IrAmin₆]X₃, [IrAmin₅X]X₂ und [IrAmin₄X₂]X₂, ferner Chlorokomplexe, wie M₃[IrCl₆]·[IrCl_n(NH₃)_6-n]Cl_3-n und [IrCl₃(C₅H₅N)₃]. Reduktion von Iridium(III)-chlorid in Alkohol in Gegenwart von π-Akzeptorliganden führt zu quadratisch planaren Iridium(I)-Komplexen, von denen der Vaska-Komplex am besten untersucht ist. Durch Reduktion von Iridium(III)-chlorid mit Kohlenmonoxid erhält man die Iridiumcarbonyle [Ir₄(CO)₁₂], kanariengelbe, trigonale Kristalle, F. 210 °C (Z.), und [Ir₆(CO)₁₆], rote Kristalle. Iridiumkomplexe können in der homogenen Katalyse, insbesondere bei Hydrierungsreaktionen, eingesetzt werden.