Titanchloride. Titan(II)-chlorid, Titandichlorid, TiCl₂, schwarze, mikrokristalline Verbindung, die beim Erhitzen von Titan(III)-chlorid auf 500 °C durch Disproportionierung entsteht; D. 3,13 g cm^-3.

Titan(III)-chlorid, Titaniumtrichlorid, TiCl₃, dunkelviolette Kristalle; D. 2,64, F. 440 °C (Z.). Man erhält TiCl₃, indem man TiCl₄-Dampf und Wasserstoff durch ein auf 500 °C erhitztes Rohr leitet. Reaktionen von TiCl₃ mit geeigneten Liganden (z. B. Cl^-, THF) führen zu oktaedrischen Komplexen (TiCl₆^3-, TiCl₃(THF)₃). Mit Wasser erhält man grüne oder violette Koordinationsverbindungen, z. B. [TiCl₂(H₂O)₄]Cl₂ · H₂O und [Ti(H₂O)₆]Cl₃ (Hydratisomerie). Wäßrige Lösungen von TiCl₃ werden in der Volumetrie (Titanometrie) verwendet.

Titan(IV)-chlorid, Titantetrachlorid, TiCl₄, farblose, stechend riechende, an feuchter Luft stark rauchende Flüssigkeit; D. 1,726 g cm^-3, F. -25 °C, Kp. 136,4 °C. Die kovalente, tetraedrische Verbindung lagert Chlorid-Ionen und weitere Lewis-Basen L unter Komplexbildung (TiCl₆^2-, TiCl₄L₂) an und wird durch Wasser hydrolytisch abgespalten: TiCl₄ + 2H₂O → TiO₂ + 4 HCl. Mit Alkoholen tritt Reaktion zu Titansäureestern ein. Man erhält TiCl₄ durch Überleiten von Chlor über ein Titan(IV)-oxid-Kohle-Gemisch bei 900 °C. Es ist ein wichtiges Zwischenprodukt bei der Herstellung von Titan und Titanverbindungen. Man verwendet es als Beize in der Textil- und Lederindustrie, ferner zur Vergütung von Linsen.

Besondere technische Bedeutung hat der Einsatz von TiCl₃ und TiCl₄ als Katalysatorkomponenten für die Niederdruckpolymerisation von Ethen gewonnen.

In der organischen Synthese benötigt man TiCl₃ und TiCl₄ für die reduktive Kupplung von Aldehyden und Ketonen (McMurry-Reaktion).