Vanadiumoxide. Vanadium(V)-oxid, Divanadiumpentoxid, V₂O₅, orangegelbe bis rote Verbindung, die aus ihrer Schmelze in rhombischen Nadeln kristallisiert; D. 3,357 g cm^-3, F. 690 °C, Kp. etwa 1750 °C (Z.). V₂O₅ hat eine hochmolekulare Struktur, die der des blattförmigen Silicat-Ions [Si₂O₅]^2- entspricht, ist in Wasser wenig, mit saurer Reaktion löslich und geht in Salz- oder Salpetersäure mit dunkel- oder gelbroter Farbe kolloidal in Lösung. Mit starken Laugen reagiert V₂O₅ unter Bildung von Orthovanadaten M₃VO₄, die mit entsprechenden Phosphaten(V), Arsenaten(V) und Manganaten(V) isomorph kristallisieren. Säurezusatz zu wäßrigen Vanadatlösungen führt über Kondensationsvorgänge zu Polyvanadiumsäuren (Vanadate). Man erhält reines V₂O₅ z. B. durch Erhitzen von Ammoniumvanadat Na₄VO₃ oder durch Oxidation von pulverförmigem Vanadium mit Sauerstoff. V₂O₅ ist ein technisch wichtiges Zwischenprodukt bei der Herstellung von Vanadium. Es wird zur Herstellung von Ferrovanadium und als Katalysator bei großtechnischen Oxidationsverfahren verwendet, wobei es als Sauerstoffüberträger dient, so beim Kontaktverfahren zur Gewinnung von Schwefelsäure, bei der Oxidation von Naphthalen zu Phthalsäureanhydrid und von Anthracen zu Anthrachinon. Weiter wird V₂O₅ zur Herstellung von Vanadaten für die Textilfärberei sowie für UV-absorbierende Gläser verwendet. Es ist Ausgangsprodukt für weitere Vanadium(V)-Verbindungen.

Die niederen Oxide des Vanadiums sind von geringerer Bedeutung. Sie zeigen mit abnehmender Wertigkeit des Metalls zunehmende Basizität und werden von V₂O₅ ausgehend dargestellt. Durch gelinde Reduktion, z. B. mit Schwefeldioxid oder Oxalsäure, überführt man V₂O₅ in das im Rutilgitter kristallisierende Vanadium(IV)-oxid, Vanadiumdioxid, VO₂, tiefdunkelblaue Kristalle oder grünes Pulver; D. 4,339 g cm^-3, F. 1967 °C. Erhitzt man V₂O₅ im Wasserstoffstrom, erhält man schwarzes, glänzendes, Korundstruktur aufweisendes Vanadium(III)-oxid, Divanadiumtrioxid, V₂O₃; D. 4,87 g cm^-3, F. 1970 °C. Vanadium(II)-oxid, Vanadiummonoxid, VO, eine grauschwarze, im Steinsalzgitter kristallisierende, metallisch glänzende, den elektrischen Strom gut leitende Verbindung, D. 5,758 g cm^-3, wird zweckmäßigerweise durch Reduktion von Vanadium(V)-oxidtrichlorid dargestellt. Es wird durch verd. Säuren unter Bildung von [V(H₂O)₆]²⁺gelöst.