Bor-Aluminium-Gruppe, Borgruppe, Erdmetalle, III. Hauptgruppe des Periodensystems. Dazu gehören das halbmetallische chem. Element Bor B und die Metalle Aluminium Al, Gallium Ga, Indium In und Thallium Tl. Letztere werden wegen der erdigen Beschaffenheit ihrer Oxide auch als Erdmetalle bezeichnet. Die Elemente verfügen über eine Elektronenkonfiguration von ns¹p¹. Sie treten in der dreiwertigen Oxidationsstufe E³⁺ (E = Element) auf (Edelgaskonfiguration). Für Bor liegen die Ionisationspotentiale (Tab.) infolge des außerordentlich kleinen Radius so hoch, daß Verbindungen mit B³⁺-Ionen nicht bekannt sind. Bor bevorzugt die Ausbildung kovalenter Bindungen. Für die schwereren Elemente ist der dreiwertige Ionenzustand realisiert.

In der B. nimmt die Stabilität der einwertigen Oxidationsstufe E⁺ von oben nach unten zu. Bei Thallium dominiert die einwertige Oxidationsstufe, somit sind Thallium(III)-Salze starke Oxidationsmittel. Dieser Umstand kann nicht mit der Höhe der 2. und 3. Ionisationspotentiale begründet werden, da für Gallium die Summe des 2. und 3. Ionisationspotentials größer ist als für Thallium. Die Ursache liegt vielmehr in der abnehmenden Bereitschaft des s-Elektronenpaares, sich an ionischen oder kovalenten Bindungen zu beteiligen (inert pair effect). Dies wiederum läßt sich auf eine zunehmend ungünstigere Bilanz zwischen den bei der Bildung einer Verbindung aufzuwendenden Energien (Promotions- und Ionisationsenergien u. dgl.) und den zu gewinnenden Energiebeiträgen (kovalente Bindungs-, Gitter- und Solvatationsenergien u. dgl.) zurückführen. Die Unregelmäßigkeiten in der Abstufung der Ionisationspotentiale, der Elektronegativitäten und Atomradien in der B. (Tab.) sind auf den Einschub der D- und f-Elemente zurückzuführen.

Die Ausbildung von drei Kovalenzen verschafft den Elementen der B. nur ein Elektronensextett. Um diese Elektronenmangelsituation auszugleichen, findet man z. B. für die Elementhydride Zweielektronen-Dreizentrenbindungen (Dreizentrenbindung). In den planaren Borhalogeniden wird sie durch intensive pπpπ-Wechselwirkungen mit den Liganden ausgeglichen (BF₃), während die Halogenide der schwereren Elemente stabile Außenelektronenkonfigurationen durch Oligomerisierung erreichen (z. B. Aluminiumbromid). Aufgrund dieser Mangelsituation sind die Elemente der B. starke Lewis-Säuren. Die Elektronenpaarakzeptorfähigkeit nimmt erwartungsgemäß in der Reihe BX₃ > AlX₃ > GaX₃ ab.

Der metallische Charakter der Elemente der B. nimmt von oben nach unten zu. In gleichem Sinne nimmt der Säurecharakter der B(OH)₃-Verbindungen ab. Während Borsäure B(OH)₃ ausgesprochen saure Eigenschaften aufweist, ist Aluminiumorthohydroxid Al(OH)₃ amphoter und sind die Hydroxide des Indiums und des Galliums rein basisch.

Insgesamt ähneln Bor und seine Verbindungen in ihrem Verhalten weniger den Derivaten des Aluminiums als denen des Siliciums (Schrägbeziehungen im Periodensystem). Dies äußert sich unter anderem in den Säure- und Kondensationseigenschaften der Borsäure H₃BO₃ und der Monokieselsäure H₄SiO₄, der Tendenz des Boroxids B₂O₃ bzw. des Siliciumdioxids SiO₂, Gläser zu bilden, oder auch im Hydrolyseverhalten der Halogenide.

Bor-Aluminium-Gruppe. Tab.: Eigenschaften der Elemente.