Heßscher Satz, ältere Bezeichnung Gesetz der konstanten Wärmesummen, eine spezielle Anwendung des 1. Hauptsatzes der Thermodynamik. Dabei ist bei verschiedenen Reaktionswegen mit den gleichen Ausgangs- und Endstoffen die Summe der Reaktionswärmen auf jedem dieser Wege gleich. Die Reaktionsenergien Δ_RU und Reaktionsenthalpien Δ_RH sind Änderungen thermodynamischer Zustandsgrößen und dürfen nicht vom Weg der Prozeßführung abhängen. Der H. S. ist das grundlegende Gesetz der Thermochemie. Er ermöglicht die Ermittlung von Bildungsenthalpien Δ_BH und -energien Δ_BU aus experimentell gemessenen Verbrennungswärmen Δ_VH bzw. Δ_VU sowie die Berechnung von Reaktionsenthalpien, die einer Messung nicht zugänglich sind. Beispiel:

Nach dem H. S. ist die Summe der Reaktionsenthalpien der Teilschritte 1 und 2 Δ_RH₁ und Δ_RH₂ gleich der Reaktionsenthalpie Δ_RH₃ auf dem alternativen Weg : Δ_RH₁ + Δ_RH₂ = Δ_RH₃. Die Reaktionsenthalpie der Reaktion 1 ist gleich der Bildungsenthalpie von Ethen: Δ_RH₁ = Δ_BH_C2H4. Δ_RH₁ ist experimentell nicht meßbar. Demgegenüber ist Δ_RH₂ gleich der Verbrennungsenthalpie Δ_vH_C2H4 von Ethen und kalorimetrisch zugänglich. Die direkte Verbrennungsreaktion 3 ist gleichfalls meßbar: Δ_RH₃ = 2Δ_BH_CO2 + 2Δ_BH_H2O. Damit ergibt sich die Bildungsenthalpie von Ethen aus dem H. S. zu Δ_BH_C2H4 = 2Δ_BH_CO2 + 2Δ_BH_H2O - Δ_vH_C2H4.

Der H. S. ist auch auf Phasenumwandlungswärmen anwendbar und besagt z. B., daß die Sublimationsenthalpie gleich der Summe aus Schmelz- und Verdampfungsenthalpie (bei gleicher Temperatur) ist.