Chromoxide. Chrom(II)-oxid, Chrommonoxid, CrO, schwarze, im Steinsalzgitter kristallisierende Verbindung. CrO entsteht bei der thermischen Zersetzung von Chromhexacarbonyl bei 200 bis 250 °C im Vakuum. Wird es auf höhere Temperaturen erhitzt, tritt Disproportionierung ein: 3 CrO → Cr + Cr₂O₃.

Chrom(III)-oxid, Cr₂O₃, in Wasser unlösliche grüne Verbindung, die auch in schwarzen, metallisch glänzenden, harten, hexagonalen Kristallen auftritt; D. 5,21 g cm^-3, F. 2435 °C, Kp. etwa 4000 °C. Geglühtes Cr₂O₃ ist in Säuren und Laugen nur schwer löslich. Beim Abrauchen mit konz. Schwefelsäure erhält man Chrom(III)-sulfat, geschmolzene Alkalihydroxide reagieren mit Cr₂O₃ in Gegenwart von Oxidationsmitteln zu Chromaten(VI). Schmelzreaktionen mit Oxiden zweiwertiger Metalle führen zu Doppeloxiden vom Spinelltyp MeO·Cr₂O₃, deren wichtigster Vertreter das Mineral Chromit (Chromeisenstein) FeCr₂O₄ ist. Im Laboratorium kann Cr₂O₃ durch thermische Zersetzung von Ammoniumdichromat gewonnen werden: (NH₄)₂Cr₂O₇ → Cr₂O₃+ 4 H₂O + N₂. In der Technik stellt man es durch Reduktion von Natriumdichromat mit Schwefel gemäß Na₂Cr₂O₇ + S → Cr₂O₃ + Na₂SO₄ oder mit Kohle her: Na₂Cr₂O₇ + 2 C → Cr₂O₃ + Na₂CO₃ + CO. Kristallines Cr₂O₃ wird aus amorphen Präparaten durch Erhitzen auf 900 °C gewonnen. Das amorphe Cr₂O₃ ist ein unter den Bezeichnungen Chromoxidgrün, Laubgrün viel verwendetes Pigment, das sich durch außerordentliche Beständigkeit, starkes Färbevermögen, gute Deckkraft und Mischbarkeit auszeichnet. Man verwendet es zur Herstellung von Öl-, Lack- und Druckfarben.

Chrom(IV)-oxid, Chromdioxid, CrO₂ schwarze, im Rutilgitter kristallisierende, tetragonale Nadeln bildende Verbindung; D. 4,8 g cm^-3. Man erhält CrO₂ durch thermischen Abbau von CrO₃. Es ist ferromagnetisch und dient neben Eisen(III)-oxid als Magnettonträger in magnetischen Aufzeichnungsbändern sowie in Magnetkernen zur Informationsspeicherung.

Chrom(VI)-oxid, Chromtrioxid, CrO₃, lange, dunkelrote, nadelförmige, rhombische Kristalle, D. 2,70 g cm^-3, F. 196 °C. CrO₃ ist bereits bei seiner Schmelztemperatur merklich flüchtig. Es ist äußerst giftig (Chrom). CrO₃ ist von hochpolymerer Struktur: Oberhalb 50 °C spaltet CrO₃ leicht Sauerstoff ab und geht über Zwischenstufen Cr₃O₈, Cr₂O₅, CrO₂ in Cr₂O₃ über. Infolge der leichten Sauerstoffabgabe ist es ein starkes Oxidationsmittel und reagiert mit oxidierbaren Stoffen z. T. explosionsartig. Methanol entzündet sich beim Auftropfen auf CrO₃ von selbst. Leitet man trockenes Ammoniak über CrO₃, tritt unter Feuererscheinung Oxidation zu Stickstoff ein: 2 NH₃ + 2 CrO₃ → N₂ + Cr₂O₃ + 3 H₂O. CrO₃ reagiert mit viel Wasser zu gelber Chromsäure H₂CrO₄, während bei vermindertem Wasserzusatz gelblichrot bis rot gefärbte Polychromsäuren H₂Cr_nO_{n+ 1} entstehen. Mit basischen Oxiden vereinigt sich CrO₃ je nach Molverhältnis zu Mono- oder Polychromaten. Zur Herstellung von CrO₃ werden konz. Alkalichromat- oder -dichromatlösungen mit konz. Schwefelsäure versetzt: Na₂Cr₂O₇ + 2 H₂SO₄ → 2 CrO₃+ 2 NaHSO₄ + H₂O. Sehr reine Präparate kann man durch Umkristallisation aus Chromylchlorid gewinnen. Man verwendet CrO₃ vor allem zur Oberflächenbehandlung von Metallen, ferner für Elektrolysebäder in der Galvanotechnik, als Oxidationsmittel in der präparativen Chemie, als Ätzmittel in der Medizin, zum Härten mikroskopischer Präparate, als Beizmittel in Färberei und Gerberei sowie zum Bleichen von Erdwachs.